采用动电位极化、电化学阻抗技术、Mott-Schottky分析和恒电位极化研究(40-x)Zr-30Ti-20Nb-10Al-xTa(x=0, 2, 4, 原子分数/%, 下同, 简称Tax合金)高熵合金在0.3 mol/L LiOH溶液中的钝化膜形成机制和耐腐蚀性。结果表明:Ta的适量(2%)加入可形成致密氧化膜从而提高合金体系的耐腐蚀性, Ta的过量添加(4%)造成氧空位浓度升高, 耐腐蚀性下降。Ta2合金的腐蚀电流密度为49.66 nA/cm2, 小于Ta0, Ta4合金的腐蚀电流密度(201.40, 70.16 nA/cm2)。Ta2合金钝化膜内的氧空位点缺陷浓度为9.79×1018 cm-3, 小于Ta0, Ta4合金的氧空位点缺陷浓度(2.13×1019, 2.05×1019 cm-3), 具有最致密的钝化膜结构。合金的钝化膜是由ZrO2, Nb2O5, TiO2, Al2O3, Ta2O5组成的稳定n型钝化膜。其中, Ta2合金的氧化膜内ZrO2, Nb2O5, TiO2氧化物含量最高, 延缓了原生氧化膜的溶解速度, 保护基体不被继续溶解, 具有最佳的耐腐蚀性。